-->
|
|
|
Ãëàâà 4. Ïîäãðóïïà êèñëîðîäà è åå òèïè÷íûå ïðåäñòàâèòåëè § 15. Îáùàÿ õàðàêòåðèñòèêà ýëåìåíòîâ ïîäãðóïïû êèñëîðîäà è èõ ïðîñòûõ âåùåñòâ
Ê VIA-ãðóïïå ïåðèîäè÷åñêîé ñèñòåìû îòíîñÿòñÿ ýëåìåíòû-íåìåòàëëû: êèñëîðîä, ñåðà, ñåëåí, òåëëóð, à òàêæå ìåòàëëè÷åñêèé ðàäèîàêòèâíûé ýëåìåíò — ïîëîíèé. Ýëåìåíòû ãëàâíîé ïîäãðóïïû VI ãðóïïû ïðèíÿòî íàçûâàòü õàëüêîãåíàìè. Ñëîâî «õàëüêîãåíû» â ïåðåâîäå ñ ãðå÷åñêîãî îçíà÷àåò «ðóäû ðîæäàþùèå».
Ó àòîìîâ ýëåìåíòîâ VIA-ãðóïïû ñõîäíîå ñòðîåíèå âíåøíåãî ýëåêòðîííîãî ñëîÿ, íà êîòîðîì íàõîäÿòñÿ øåñòü âàëåíòíûõ ýëåêòðîíîâ — ns2np4. Ýòèì îïðåäåëÿåòñÿ ñõîäñòâî èõ õèìè÷åñêèõ ñâîéñòâ.  ñîåäèíåíèÿõ ñ âîäîðîäîì è ìåòàëëàìè îíè ïðîÿâëÿþò ñòåïåíü îêèñëåíèÿ -2 (H2Se, ZnS), à â ñîåäèíåíèÿõ ñ àêòèâíûìè íåìåòàëëàìè — îáû÷íî +4 è +6 (SeO2, SO3 è äð.). Äëÿ êèñëîðîäà íå òèïè÷íà ïîëîæèòåëüíàÿ ñòåïåíü îêèñëåíèÿ, ðàâíàÿ íîìåðó ãðóïïû, ïîñêîëüêó ýòî ýëåìåíò âòîðîãî ïåðèîäà, ó êîòîðîãî s- è p-îðáèòàëè çàíÿòû ýëåêòðîíàìè, à d-ïîäóðîâíÿ ó àòîìîâ ýëåìåíòîâ âòîðîãî ïåðèîäà íåò. Íàèáîëåå õàðàêòåðíà äëÿ êèñëîðîäà ñòåïåíü îêèñëåíèÿ -2
Âñå ïðîñòûå âåùåñòâà, îáðàçîâàííûå àòîìàìè ýëåìåíòîâ VIA-ãðóïïû, óñòóïàþò â ñâîåé àêòèâíîñòè ãàëîãåíàì. Ñâîéñòâà ýòèõ ýëåìåíòîâ òàêæå íàõîäÿòñÿ â ïåðèîäè÷åñêîé çàâèñèìîñòè îò ïîðÿäêîâîãî íîìåðà Z è íîìåðà ïåðèîäà, â êîòîðîì íàõîäèòñÿ ýëåìåíò. Íåìåòàëëëè÷åñêèå ñâîéñòâà íàèáîëåå ÿðêî âûðàæåíû ó êèñëîðîäà è ñåðû, ñåëåí è òåëëóð ïðîÿâëÿþò èõ â ìåíüøåé ñòåïåíè, à ïîëîíèé óæå ìåòàëë (òàáë. 12).
Ñ óâåëè÷åíèåì ðàäèóñà àòîìà ñíèæàåòñÿ îêèñëèòåëüíàÿ àêòèâíîñòü è îñëàáåâàåò íåìåòàëëè÷åñêèé õàðàêòåð ýëåìåíòîâ â ðÿäó: Î → S → Se → Òå. Ôèçè÷åñêèå è õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà ïðîñòûõ âåùåñòâ ýëåìåíòîâ VIA-ãðóïïû
Ôèçè÷åñêèå è õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà õàëüêîãåíîâ çàêîíîìåðíî èçìåíÿþòñÿ ñ óâåëè÷åíèåì ïîðÿäêîâîãî íîìåðà ýëåìåíòà (Z). Íà èõ ñâîéñòâà âëèÿåò íå òîëüêî ýëåêòðîííàÿ ñòðóêòóðà àòîìà è åãî ðàäèóñ, íî è òèï êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêè âåùåñòâà. Äëÿ õàëüêîãåíîâ õàðàêòåðíà àëëîòðîïèÿ. Êàæäûé èç íèõ èìååò ïî íåñêîëüêó àëëîòðîïíûõ ìîäèôèêàöèé. Îäíàêî íå âñå àëëîòðîïíûå ìîäèôèêàöèè õàëüêîãåíîâ óñòîé÷èâû. Óñòîé÷èâû ïðè íîðìàëüíûõ óñëîâèÿõ (í. ó.) ó êèñëîðîäà — ãàçîîáðàçíàÿ ôîðìà, ñîñòîÿùàÿ èç äâóõàòîìíûõ ìîëåêóë O2; ó ñåðû — òâåðäàÿ ðîìáè÷åñêàÿ ìîäèôèêàöèÿ ñ âîñüìèàòîìíûìè öèêëè÷åñêèìè ìîëåêóëàìè S8 (ðèñ. 14). Ó ïðîñòûõ âåùåñòâ ýëåìåíòîâ VIA-ãðóïïû ÿðêî, íî â ìåíüøåé ñòåïåíè, ÷åì ó ãàëîãåíîâ, âûðàæåíû íåìåòàëëè÷åñêèå ñâîéñòâà (òàáë. 13). Èõ õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà ïðîÿâëÿþòñÿ íàèáîëåå õàðàêòåðíî â îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûõ ðåàêöèÿõ.  çàâèñèìîñòè îò äðóãîãî ðåàãåíòà è óñëîâèé ïðîòåêàíèÿ ðåàêöèè îíè ìîãóò âûñòóïàòü â ðîëè êàê îêèñëèòåëÿ, òàê è âîññòàíîâèòåëÿ.
|
|
|