-->
|
|
|
Ãëàâà 6. Ãàëîãåíîïðîèçâîäíûå óãëåâîäîðîäîâ Ãàëîãåíîïðîèçâîäíûå ïðåäåëüíûõ óãëåâîäîðîäîâÃàëîãåíàëêàíû ïîäðàçäåëÿþòñÿ íà ïåðâè÷íûå, âòîðè÷íûå è òðåòè÷íûå â çàâèñèìîñòè îò òîãî, ñ êàêèì àòîìîì óãëåðîäà ñâÿçàí ãàëîãåí.
Ïîëó÷åíèå ãàëîãåíàëêàíîâÃàëîãåíàëêàíû ìîæíî ïîëó÷èòü çàìåùåíèåì àòîìîâ âîäîðîäà â ìîëåêóëàõ àëêàíîâ (ãàëîãåíèðîâàíèå), ïðèñîåäèíåíèåì ãàëîãåíîâ è ãàëîãå- íîâîäîðîäîâ (ãèäðîãàëîãåíèðîâàíèå) ê ìîëåêóëàì àëêåíîâ, à òàêæå çàìåùåíèåì ãèäðîêñèëüíîé ãðóïïû â ìîëåêóëå ñïèðòà íà àòîì ãàëîãåíà, íàïðèìåð ïðè ïðîïóñêàíèè îñóøåííîãî ãàçîîáðàçíîãî õëîðîâîäîðîäà ÷åðåç ýòèëîâûé ñïèðò:
Çàäàíèå. Ñîñòàâüòå óðàâíåíèÿ ðåàêöèé õëîðèðîâàíèÿ ìåòàíà íà ñâåòó, áðîìèðîâàíèÿ è ãèäðîáðîìèðîâàíèÿ ýòèëåíà. Íàçîâèòå ïîëó÷åííûå âåùåñòâà. Ôèçè÷åñêèå è õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà ãàëîãåíàëêàíîâ
Ôèçè÷åñêèå ñâîéñòâà ãàëîãåíàëêàíîâÔèçè÷åñêèå ñâîéñòâà ãàëîãåíîóãëåâîäîðîäîâ çàâèñÿò îò ïðèðîäû è ÷èñëà àòîìîâ ãàëîãåíà â ìîëåêóëå. Íèçøèå è ñðåäíèå ãàëîãåíàëêàíû — áåñöâåòíûå ãàçû èëè æèäêîñòè ñî ñâîåîáðàçíûì ñëàäêîâàòûì çàïàõîì. Ìíîãèå èç íèõ îáëàäàþò íàðêîòè÷åñêèì äåéñòâèåì. Òåìïåðàòóðà êèïåíèÿ ýòèõ âåùåñòâ ñ îäèíàêîâûì óãëåâîäîðîäíûì ðàäèêàëîì ïîâûøàåòñÿ ñ óâåëè÷åíèåì àòîìíîé ìàññû ãàëîãåíà â ðÿäó ôòîðî-, õëîðî-, áðîìî- è èîäîçàìåùåííûõ. Âûñøèå ãîìîëîãè — áåñöâåòíûå êðèñòàëëè÷åñêèå âåùåñòâà. Ãàëîãåíîóãëåâîäîðîäû ïî÷òè íåðàñòâîðèìû â âîäå, íî î÷åíü ëåãêî ðàñòâîðÿþòñÿ â ñïèðòàõ è äðóãèõ îðãàíè÷åñêèõ ðàñòâîðèòåëÿõ. Õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà ãàëîãåíàëêàíîâÐåàêöèîííàÿ ñïîñîáíîñòü ãàëîãåíîóãëåâîäîðîäîâ îïðåäåëÿåòñÿ õàðàêòåðîì ñâÿçè óãëåðîä-ãàëîãåí è ñòðóêòóðîé ìîëåêóëû. Ïðî÷íîñòü ñâÿçè óãëåðîä-ãàëîãåí çàêîíîìåðíî óìåíüøàåòñÿ ïðè ïåðåõîäå îò ôòîð- çàìåùåííûõ ê èîäçàìàùåííûì ñîåäèíåíèÿì. Äëÿ ðåàêöèîííîé ñïîñîáíîñòè âàæíîå çíà÷åíèå èìååò íå òîëüêî ïîëÿðíîñòü, íî è ïîëÿðèçóåìîñòü ñâÿçè, ò. å. ëåãêîñòü ñìåùåíèÿ ýëåêòðîííîãî îáëàêà ñâÿçè ê ãàëîãåíó, êîòîðûé ïðîÿâëÿåò îòðèöàòåëüíûé (-I) èíäóêòèâíûé ýôôåêò. Íàëè÷èå â ìîëåêóëå ýëåêòðîîòðèöàòåëüíîãî àòîìà ãàëîãåíà ïðèâîäèò ê ïåðåðàñïðåäåëåíèþ ýëåêòðîííîé ïëîòíîñòè, â ðåçóëüòàòå ÷åãî âîçíèêàþò äâà ðåàêöèîííûõ öåíòðà:
Ãàëîãåíîïðîèçâîäíûå âñòóïàþò â ðåàêöèè çàìåùåíèÿ è îòùåïëåíèÿ. 1. Ðåàêöèè íóêëåîôèëüíîãî çàìåùåíèÿÏîëÿðèçàöèÿ ñâÿçè Ñ—X ñïîñîáñòâóåò çàìåùåíèþ àòîìà ãàëîãåíà íà íóêëåîôèëüíûé ðåàãåíò (—ÎÍ, —NH2; ìîëåêóëû, ñîäåðæàùèå íåïîäåëåííûå ýëåêòðîííûå ïàðû:
Ñ ïîìîùüþ ðåàêöèé íóêëåîôèëüíîãî çàìåùåíèÿ ìîæíî ïåðåéòè îò ãàëîãåíîïðîèçâîäíûõ êî ìíîãèì êëàññàì îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé.
|
|
|