-->
|
|
|
Ãëàâà 9. Ìîëåêóëÿðíî-êèíåòè÷åñêàÿ òåîðèÿ èäåàëüíîãî ãàçà § 60. Îïðåäåëåíèå òåìïåðàòóðû. Ýíåðãèÿ òåïëîâîãî äâèæåíèÿ ìîëåêóëÊàêèå ìàêðîïàðàìåòðû èñïîëüçóþò äëÿ îïèñàíèÿ ñîñòîÿíèÿ ãàçà? Ñïðàâåäëèâî ëè óòâåðæäåíèå: «×åì áûñòðåå äâèæóòñÿ ìîëåêóëû ãàçà, òåì âûøå åãî òåìïåðàòóðà»? Ñðåäíÿÿ êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ ìîëåêóë ãàçà ïðè òåïëîâîì ðàâíîâåñèè. Âîçüì¸ì ñîñóä, ðàçäåë¸ííûé ïîïîëàì ïåðåãîðîäêîé, ïðîâîäÿùåé òåïëî.  îäíó ïîëîâèíó ñîñóäà ïîìåñòèì êèñëîðîä, à â äðóãóþ — âîäîðîä, èìåþùèå ðàçíóþ òåìïåðàòóðó. Ñïóñòÿ íåêîòîðîå âðåìÿ ãàçû áóäóò èìåòü îäèíàêîâóþ òåìïåðàòóðó, íå çàâèñÿùóþ îò ðîäà ãàçà, ò. å. áóäóò íàõîäèòüñÿ â ñîñòîÿíèè òåïëîâîãî ðàâíîâåñèÿ. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ òåìïåðàòóðû âûÿñíèì, êàêàÿ ôèçè÷åñêàÿ âåëè÷èíà â ìîëåêóëÿðíî-êèíåòè÷åñêîé òåîðèè îáëàäàåò òàêèì æå ñâîéñòâîì. Èç êóðñà ôèçèêè îñíîâíîé øêîëû èçâåñòíî, ÷òî, ÷åì áûñòðåå äâèæóòñÿ ìîëåêóëû, òåì âûøå òåìïåðàòóðà òåëà. Ïðè íàãðåâàíèè ãàçà â çàìêíóòîì ñîñóäå äàâëåíèå ãàçà âîçðàñòàåò. Ñîãëàñíî æå îñíîâíîìó óðàâíåíèþ ìîëåêóëÿðíî-êèíåòè÷åñêîé òåîðèè (9.7) äàâëåíèå ãàçà ð ïðÿìî ïðîïîðöèîíàëüíî ñðåäíåé êèíåòè÷åñêîé ýíåðãèè ïîñòóïàòåëüíîãî äâèæåíèÿ ìîëåêóë: Òàê êàê êîíöåíòðàöèÿ ìîëåêóë ãàçà Ïðè òåïëîâîì ðàâíîâåñèè, åñëè äàâëåíèå è îáú¸ì ãàçà ìàññîé m ïîñòîÿííû è èçâåñòíû, òî ñðåäíÿÿ êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ ìîëåêóë ãàçà äîëæíà èìåòü ñòðîãî îïðåäåë¸ííîå çíà÷åíèå, êàê è òåìïåðàòóðà. Ìîæíî ïðåäïîëîæèòü, ÷òî
Êîíå÷íî, ýòî ïîêà òîëüêî ïðåäïîëîæåíèå. Åãî íóæíî ýêñïåðèìåíòàëüíî ïðîâåðèòü. Ïðàêòè÷åñêè òàêóþ ïðîâåðêó ïðîèçâåñòè íåïîñðåäñòâåííî íåâîçìîæíî, òàê êàê èçìåðèòü ñðåäíþþ êèíåòè÷åñêóþ ýíåðãèþ ìîëåêóë î÷åíü òðóäíî. Íî ñ ïîìîùüþ îñíîâíîãî óðàâíåíèÿ ìîëåêóëÿðíî-êèíåòè÷åñêîé òåîðèè å¸ ìîæíî âûðàçèòü ÷åðåç ìàêðîñêîïè÷åñêèå ïàðàìåòðû:
Åñëè êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ äåéñòâèòåëüíî îäèíàêîâà äëÿ âñåõ ãàçîâ â ñîñòîÿíèè òåïëîâîãî ðàâíîâåñèÿ, òî è çíà÷åíèå äàâëåíèÿ ð äîëæíî áûòü òîæå îäèíàêîâî äëÿ âñåõ ãàçîâ ïðè Ãàçû â ñîñòîÿíèè òåïëîâîãî ðàâíîâåñèÿ. Ðàññìîòðèì ñëåäóþùèé îïûò. Âîçüì¸ì íåñêîëüêî ñîñóäîâ, çàïîëíåííûõ ðàçëè÷íûìè ãàçàìè, íàïðèìåð âîäîðîäîì, ãåëèåì è êèñëîðîäîì. Ñîñóäû èìåþò îïðåäåë¸ííûå îáú¸ìû è ñíàáæåíû ìàíîìåòðàìè. Ýòî ïîçâîëÿåò èçìåðèòü äàâëåíèå â êàæäîì ñîñóäå. Ìàññû ãàçîâ èçâåñòíû, òåì ñàìûì èçâåñòíî ÷èñëî ìîëåêóë â êàæäîì ñîñóäå.
Ïðèâåä¸ì ãàçû â ñîñòîÿíèå òåïëîâîãî ðàâíîâåñèÿ. Äëÿ ýòîãî ïîìåñòèì èõ â òàþùèé ë¸ä è ïîäîæä¸ì, ïîêà íå óñòàíîâèòñÿ òåïëîâîå ðàâíîâåñèå è äàâëåíèå ãàçîâ ïåðåñòàíåò ìåíÿòüñÿ (ðèñ. 9.4). Ïîñëå ýòîãî ìîæíî óòâåðæäàòü, ÷òî âñå ãàçû èìåþò îäèíàêîâóþ òåìïåðàòóðó 0 °Ñ. Äàâëåíèÿ ãàçîâ ð, èõ îáú¸ìû V è ÷èñëî ìîëåêóë N ðàçëè÷íû. Íàéä¸ì îòíîøåíèå
Åñëè âçÿòü âîäîðîä â îáú¸ìå, ðàâíîì kVH2, òî è ÷èñëî ìîëåêóë áóäåò ðàâíî kNA è îòíîøåíèå Òàêîå æå çíà÷åíèå îòíîøåíèÿ ïðîèçâåäåíèÿ äàâëåíèÿ ãàçà íà åãî îáú¸ì ê ÷èñëó ìîëåêóë ïîëó÷àåòñÿ è äëÿ âñåõ äðóãèõ ãàçîâ ïðè òåìïåðàòóðå òàþùåãî ëüäà. Îáîçíà÷èì ýòî îòíîøåíèå ÷åðåç Θ0. Òîãäà
Òàêèì îáðàçîì, íàøå ïðåäïîëîæåíèå îêàçàëîñü âåðíûì.
Åñëè æå ñîñóäû ñ ãàçàìè ïîìåñòèòü â êèïÿùóþ âîäó ïðè íîðìàëüíîì àòìîñôåðíîì äàâëåíèè, òî ñîãëàñíî ýêñïåðèìåíòó îòíîøåíèå
Îïðåäåëåíèå òåìïåðàòóðû. Ìîæíî, ñëåäîâàòåëüíî, óòâåðæäàòü, ÷òî âåëè÷èíà Θ ðàñò¸ò ñ ïîâûøåíèåì òåìïåðàòóðû. Áîëåå òîãî, Θ íè îò ÷åãî, êðîìå òåìïåðàòóðû, íå çàâèñèò. Âåäü äëÿ èäåàëüíûõ ãàçîâ Θ íå çàâèñèò íè îò ðîäà ãàçà, íè îò åãî îáú¸ìà èëè äàâëåíèÿ, à òàêæå îò ÷èñëà ÷àñòèö â ñîñóäå. Ýòîò îïûòíûé ôàêò ïîçâîëÿåò ðàññìàòðèâàòü âåëè÷èíó Θ êàê åñòåñòâåííóþ ìåðó òåìïåðàòóðû, êàê ïàðàìåòð ãàçà, îïðåäåëÿåìûé ÷åðåç äðóãèå ìàêðîñêîïè÷åñêèå ïàðàìåòðû ãàçà.  ïðèíöèïå ìîæíî áûëî áû ñ÷èòàòü òåìïåðàòóðîé è ñàìó âåëè÷èíó Θ è èçìåðÿòü òåìïåðàòóðó â ýíåðãåòè÷åñêèõ åäèíèöàõ — äæîóëÿõ. Îäíàêî, âî-ïåðâûõ, ýòî íåóäîáíî äëÿ ïðàêòè÷åñêîãî èñïîëüçîâàíèÿ (òåìïåðàòóðå 100 °Ñ ñîîòâåòñòâîâàëî áû î÷åíü ìàëîå çíà÷åíèå — ïîðÿäêà 10-21 Äæ), à âî-âòîðûõ, è ýòî ãëàâíîå, óæå äàâíî
Àáñîëþòíàÿ òåìïåðàòóðà. Âìåñòî òåìïåðàòóðû Θ, âûðàæàåìîé â ýíåðãåòè÷åñêèõ åäèíèöàõ, ââåä¸ì òåìïåðàòóðó, âûðàæàåìóþ â ïðèâû÷íûõ äëÿ íàñ ãðàäóñàõ. Áóäåì ñ÷èòàòü âåëè÷èíó Θ ïðÿìî ïðîïîðöèîíàëüíîé òåìïåðàòóðå Ò, èçìåðÿåìîé â ãðàäóñàõ: Θ = kÒ, (9.12) ãäå k — êîýôôèöèåíò ïðîïîðöèîíàëüíîñòè.
Òàêîå íàçâàíèå, êàê ìû ñåé÷àñ óâèäèì, èìååò äîñòàòî÷íûå îñíîâàíèÿ. Ó÷èòûâàÿ îïðåäåëåíèå (9.12), ïîëó÷èì
Ïî ýòîé ôîðìóëå ââîäèòñÿ òåìïåðàòóðíàÿ øêàëà (â ãðàäóñàõ), íå çàâèñÿùàÿ îò âåùåñòâà, èñïîëüçóåìîãî äëÿ èçìåðåíèÿ òåìïåðàòóðû. Òåìïåðàòóðà, îïðåäåëÿåìàÿ ôîðìóëîé (9.13), î÷åâèäíî, íå ìîæåò áûòü îòðèöàòåëüíîé, òàê êàê âñå âåëè÷èíû, ñòîÿùèå â ëåâîé ÷àñòè ýòîé ôîðìóëû, çàâåäîìî ïîëîæèòåëüíû. Ñëåäîâàòåëüíî, íàèìåíüøèì âîçìîæíûì çíà÷åíèåì òåìïåðàòóðû Ò ÿâëÿåòñÿ çíà÷åíèå Ò = 0, åñëè äàâëåíèå ð èëè îáú¸ì V ðàâíû íóëþ.
Ýòî ñàìàÿ íèçêàÿ òåìïåðàòóðà â ïðèðîäå, òà «íàèáîëüøàÿ èëè ïîñëåäíÿÿ ñòåïåíü õîëîäà», ñóùåñòâîâàíèå êîòîðîé ïðåäñêàçûâàë Ëîìîíîñîâ. Àíãëèéñêèé ó÷¸íûé Ó. Òîìñîí (ëîðä Êåëüâèí) (1824—1907) ââ¸ë àáñîëþòíóþ øêàëó òåìïåðàòóð. Íóëåâàÿ òåìïåðàòóðà ïî àáñîëþòíîé øêàëå (å¸ íàçûâàþò òàêæå øêàëîé Êåëüâèíà) ñîîòâåòñòâóåò àáñîëþòíîìó íóëþ, à êàæäàÿ åäèíèöà òåìïåðàòóðû ïî ýòîé øêàëå ðàâíà ãðàäóñó ïî øêàëå Öåëüñèÿ.
|
|
|