-->
|
|
|
Ãëàâà 8. Àëüäåãèäû è êåòîíû Õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà àëüäåãèäîâ2. Ðåàêöèè ïðèñîåäèíåíèÿ àëüäåãèäîâà) Ãèäðèðîâàíèå Ïðèñîåäèíåíèå âîäîðîäà ïðîèñõîäèò çà ñ÷åò ðàçðûâà π-ñâÿçè ìåæäó àòîìîì êèñëîðîäà è àòîìîì óãëåðîäà. Ýòà ðåàêöèÿ âîññòàíîâëåíèÿ èäåò â ïðèñóòñòâèè êàòàëèçàòîðà; â ðåçóëüòàòå åå àëüäåãèä ïðåâðàùàåòñÿ â ñïèðò.
 ñëó÷àå ïðèñîåäèíåíèÿ ê ìîëåêóëå àëüäåãèäà ìîëåêóëû ïîëÿðíîãî âåùåñòâà, íàïðèìåð HCN, ïîëîæèòåëüíî çàðÿæåííûé âîäîðîä ýòîãî âåùåñòâà ïðèñîåäèíÿåòñÿ ê àòîìó êèñëîðîäà êàðáîíèëüíîé ãðóïïû, èìåþùåìó íà ñåáå ÷àñòè÷íûé îòðèöàòåëüíûé çàðÿä, à îòðèöàòåëüíî çàðÿæåííàÿ ÷àñòü öèàíèäà âîäîðîäà ïðèñîåäèíÿåòñÿ ñîîòâåòñòâåííî ê àòîìó óãëåðîäà êàðáîíèëüíîé ãðóïïû, íåñóùåìó ÷àñòè÷íî ïîëîæèòåëüíûé çàðÿä. Ïðîäóêòîì ýòîé ðåàêöèè ÿâëÿåòñÿ ñîåäèíåíèå — öèàíãèäðèí, êîòîðîå â ïðèðîäå ñîäåðæèòñÿ â ÿäðàõ êîñòî÷åê âèøåí, ñëèâ, àáðèêîñîâ. Íàäî èìåòü â âèäó, ÷òî ñèíèëüíàÿ êèñëîòà (öèàíîâîäîðîä)ÿäîâèòà.
á) Ïîëèìåðèçàöèÿ Àëüäåãèäû âñòóïàþò â ðåàêöèþ ïîëèìåðèçàöèè çà ñ÷åò äâîéíîé ñâÿçè â ãðóïïå nÍ2Ñ=O — (—Í2Ñ—O—)n ãäå n — ñòåïåíü ïîëèìåðèçàöèè (ó ïàðàôîðìà íåáîëüøàÿ: n = 8-10).  ïðèñóòñòâèè êàòàëèçàòîðà ìóðàâüèíûé àëüäåãèä ìîæåò îáðàçîâûâàòü ïîëèìåð ñî ñòåïåíüþ ïîëèìåðèçàöèè äî 1000, ïðîäóêòîì ýòîé ðåàêöèè ÿâëÿåòñÿ ïîëèôîðìàëüäåãèä. 3. Ðåàêöèè ïîëèêîíäåíñàöèè àëüäåãèäîâÍåêîòîðûå àëüäåãèäû, íàïðèìåð ôîðìàëüäåãèä, ìîãóò âñòóïàòü çà ñ÷åò àêòèâíîé ñâÿçè Ñ=O â êàðáîíèëüíîé ãðóïïå â ðåàêöèþ ïîëèêîíäåíñàöèè ñ ôåíîëîì èëè ìî÷åâèíîé (êàðáàìèäîì), ïðè ýòîì îáðàçóþòñÿ âûñîêîìîëåêóëÿðíûå ñîåäèíåíèÿ — ôåíîëîôîðìàëüäåãèäíûå ñìîëû. 1) Íà ïåðâîé ñòàäèè èäåò ðåàêöèÿ ïðèñîåäèíåíèÿ:
2) Íà âòîðîé ñòàäèè ïðîìåæóòî÷íîå âåùåñòâî âçàèìîäåéñòâóåò ñî ñëåäóþùåé ìîëåêóëîé ôåíîëà, îòùåïëÿÿ âîäó:
3) Ïðîöåññ ïðîäîëæàåòñÿ âïëîòü äî îáðàçîâàíèÿ ïîëèìåðà — ôåíîëîôîðìàëüäåãèäíîé ñìîëû. Ïîáî÷íûì ïðîäóêòîì ðåàêöèè ÿâëÿåòñÿ âîäà.
Âñïîìíèòå îïðåäåëåíèå ðåàêöèè ïîëèêîíäåíñàöèè.
Ýòî ðåàêöèè óãëåâîäîðîäíîãî ðàäèêàëà àëüäåãèäîâ. Àòîìû âîäîðîäà â óãëåâîäîðîäíîì ðàäèêàëå ñïîñîáíû çàìåùàòüñÿ íà àòîìû ãàëîãåíîâ. Ïðèìåðîì ìîæåò ñëóæèòü ðåàêöèÿ õëîðèðîâàíèÿ àëüäåãèäà:
Õëîðèðîâàíèå èäåò äî òåõ ïîð, ïîêà íå ïîëó÷èòñÿ êîíå÷íûé ïðîäóêò — òðèõëîðóêñóñíûé àëüäåãèä — õëîðàëü. Àòîìû õëîðà îòòÿãèâàþò ÷àñòü ýëåêòðîííîé ïëîòíîñòè îò óãëåðîäà êàðáîíèëüíîé ãðóïïû, è íà íåì âîçðàñòàåò ÷àñòè÷íî ïîëîæèòåëüíûé çàðÿä. Êàðáîíèëüíàÿ ãðóïïà ñòàíîâèòñÿ áîëåå ïîëÿðèçîâàííîé, ÷åì â óêñóñíîì àëüäåãèäå. Ïîýòîìó òðèõïîðóêñóñíûé àëüäåãèä áóäåò ïðîÿâëÿòü áîëüøóþ àêòèâíîñòü â ðåàêöèÿõ ïðèñîåäèíåíèÿ, ÷åì àöåòàëüäåãèä.
|
|
|