-->
|
|
|
Ãëàâà 8. Àëüäåãèäû è êåòîíû § 28. Õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà àëüäåãèäîâ
Õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà àëüäåãèäîâ, êàê è äðóãèõ ñîåäèíåíèé, îáóñëîâëåíû èõ ñòðîåíèåì è, ïðåæäå âñåãî, èõ íàèáîëåå ðåàêöèîííîñïîñîáíûìè õèìè÷åñêèìè ñâÿçÿìè. Òàêîâûìè ÿâëÿþòñÿ õèìè÷åñêèå ñâÿçè àòîìîâ ôóíêöèîíàëüíîé ãðóïïû. Õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà àëüäåãèäû ìîãóò ïðîÿâëÿòü è çà ñ÷åò óãëåâîäîðîäíîãî ðàäèêàëà, êîòîðûé èñïûòûâàåò îïðåäåëåííîå âëèÿíèå ôóíêöèîíàëüíîé ãðóïïû. Õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà ïðîÿâëÿþòñÿ â õèìè÷åñêèõ ðåàêöèÿõ. Ïîñêîëüêó âàæíåéøåé õèìè÷åñêîé çàêîíîìåðíîñòüþ ÿâëÿåòñÿ çàâèñèìîñòü õèìè÷åñêèõ ñâîéñòâ ñîåäèíåíèÿ îò åãî ñòðîåíèÿ, åùå ðàç îáðàòèìñÿ ê îñîáåííîñòÿì õèìè÷åñêîãî è ýëåêòðîííîãî ñòðîåíèÿ ìîëåêóë àëüäåãèäîâ. Íàèáîëåå ðåàêöèîííîñïîñîáíûìè â àëüäåãèäàõ ÿâëÿþòñÿ ñâÿçü ìåæäó àòîìîì óãëåðîäà è âîäîðîäà Ñ—Í è π-ñâÿçü â àëüäåãèäíîé ãðóïïå Ïðîáëåìà. Îïèðàÿñü íà ñâîè çíàíèÿ î ñòðîåíèè àëüäåãèäîâ, ïðåäñêàæèòå âîçìîæíûå äëÿ íèõ òèïû õèìè÷åñêèõ ðåàêöèé. Àëüäåãèäû âñòóïàþò â ðåàêöèè ðàçíîãî òèïà. Íî ïðåæäå âñåãî ýòî ðåàêöèè, îáóñëîâëåííûå íàëè÷èåì àëüäåãèäíîé ãðóïïû. Âìåñòå ñ òåì àëüäåãèäíàÿ ãðóïïà âëèÿåò íà óãëåâîäîðîäíûé ðàäèêàë, äåëàÿ íåêîòîðûå åãî àòîìû âîäîðîäà áîëåå ïîäâèæíûìè. Ðàññìîòðèì íàèáîëåå òèïè÷íûå ðåàêöèè àëüäåãèäîâ. 1. Ðåàêöèè îêèñëåíèÿ àëüäåãèäîâÄëÿ àëüäåãèäîâ õàðàêòåðíû ðåàêöèè îêèñëåíèÿ, ïðè÷åì àëüäåãèû îêèñëÿþòñÿ ëåã÷å, ÷åì ñïèðòû. Ðåàêöèè îñóùåñòâëÿþòñÿ ïî ìåñòó ñâÿçè Ñ—Í àëüäåãèäíîé ãðóïïû. Ñõåìà ðåàêöèè îêèñëåíèÿ:
 êà÷åñòâå îêèñëèòåëåé ìîæíî èñïîëüçîâàòü K2Cr2C7 â êèñëîé ñðåäå, îêñèäû è ãèäðîêñèäû ìåäè, ñåðåáðà. Îêèñëÿòü àëüäåãèäû ìîãóò äàæå ñëàáûå îêèñëèòåëè — îêñèäû è ãèäðîêñèäû òÿæåëûõ ìåòàëëîâ.
1. Îêèñëåíèå ôîðìàëüäåãèäà àììèà÷íûì ðàñòâîðîì îêñèäà ñåðåáðà (ñì. ññûëêó íà ñ. 112).  ÷èñòóþ ïðîáèðêó (äåðæèòå åå âåðòèêàëüíî!) âíåñèòå 5 êàïåëü ðàñòâîðà ôîðìàëüäåãèäà. Ïðèáàâüòå ê íèì 5 êàïåëü àììèà÷íîãî ðàñòâîðà îêñèäà ñåðåáðà è ñëåãêà íàãðåéòå íà ñïèðòîâêå (ñîáëþäàÿ ïðàâèëà íàãðåâàíèÿ æèäêîñòåé). ×òî íàáëþäàåòå? Îáðàçóåòñÿ áëåñòÿùåå «çåðêàëî». Êàê òîëüêî îíî ïîëó÷èëîñü, íàãðåâàíèå ïðåêðàòèòå. Ñîäåðæèìîå ïðîáèðêè ñëåéòå â ñïåöèàëüíóþ åìêîñòü, ïðîáèðêè ñ «çåðêàëîì» ïîëîæèòå â ñïåöèàëüíîì ìåñòå, óêàçàííîì ó÷èòåëåì (îñòàòêè ñåðåáðà ïîéäóò íà ïåðåðàáîòêó). Ðåàêöèÿ «ñåðåáðÿíîãî çåðêàëà» ÿâëÿåòñÿ õàðàêòåðíîé, èëè êà÷åñòâåííîé, ðåàêöèåé íà àëüäåãèäû. Çàïèøåì óðàâíåíèå ðåàêöèè:
Ðåàêöèÿ «ñåðåáðÿíîãî çåðêàëà» òðåáóåò ñîáëþäåíèÿ îñîáûõ óñëîâèé: ÷èñòûå, õîðîøî âûìûòûå ïðîáèðêè è âûäåðæàííàÿ êîíöåíòðàöèÿ íåîáõîäèìûõ ðàñòâîðîâ.  ýòîì ñëó÷àå íà ñòåíêàõ ïðîáèðêè ðîâíî îñåäàåò ñåðåáðî, îáðàçóÿ çåðêàëüíûé íàëåò.  ýòîé ðåàêöèè ôîðìàëüäåãèä îêèñëÿåòñÿ â óãîëüíóþ êèñëîòó, à îêñèä ñåðåáðà (I) âîññòàíàâëèâàåòñÿ äî ÷èñòîãî ìåòàëëà — ñåðåáðà. 2. Ðåàêöèÿ àöåòàëüäåãèäà ñ ãèäðîêñèäîì ìåäè(II).  ÷èñòóþ ïðîáèðêó ïðèëåéòå ê ñóëüôàòó ìåäè (II) îêîëî 1 ìë ðàñòâîðà ãèäðîêñèäà íàòðèÿ (ùåëî÷ü äîëæíà áûòü â èçáûòêå). Íàáëþäàéòå, ÷òî îáðàçîâàëîñü è êàêîãî öâåòà. Îáðàçîâàëñÿ íåðàñòâîðèìûé îñàäîê ãèäðîêñèäà ìåäè (II) ãîëóáîãî öâåòà. Ê íåìó ïðèáàâüòå 0,5 ìë ðàñòâîðà àöåòàëüäåãèäà, ïðîáèðêó âçáàëòûâàéòå äî îáðàçîâàíèÿ ñâåòëî-ñèíåãî ðàñòâîðà. Ñìåñü ñëàáî íàãðåéòå. Êàê èçìåíÿåòñÿ îêðàñêà ðàñòâîðà? Âíà÷àëå ìîæíî çàìåòèòü îáðàçîâàíèå æåëòîãî îñàäêà ãèäðîêñèäà ìåäè(I) ÑuÎÍ, êîòîðûé çàòåì ïðåâðàùàåòñÿ â êðàñíûé îñàäîê. Ýòî Ñu2O.
Ýòà ðåàêöèÿ èñïîëüçóåòñÿ â ìåäèöèíñêèõ áèîõèìè÷åñêèõ ëàáîðàòîðèÿõ äëÿ îáíàðóæåíèÿ àëüäåãèäîâ ïðè àíàëèçàõ íà ñàõàð â êðîâè è ìî÷å.
|
|
|